李秀成在走散后，向西行走转向方山。
方山在天京东南，原本是太平天国和清军时有战争的交错地区。当地民众视双方战争变化，有时悬挂清国龙旗，有时也换作太平天国黄旗。
7月22日，李秀成在方山被捕。
李秀成的失落和被捕带有很大偶然性，却为曾氏兄弟进占天京后的严重失职做了一个很大的弥补。
湘军主力经过两次围攻天京，战死九千人，得传染病死二万五千人，耗费钱粮达银一百万两，得到的却是一个全被洗劫过的空城。因为入城湘军将士个个都忙于抢掠，抢掠后烧焚，连天王府和六部中的文书档案都不须接管、掠取，遑论搜索人员，遂使城内太平天国亲贵，包括像李秀成、萧有和、蒙时雍和李春发等重臣，一个都没有搜获。其他太平天国的官员也多有溜过了，比如一个管宫门、相当于今传达室主任的望王黄文安，也因藏匿在机匠营被轻易混过去。湘军在天京王府，也未捉到过一个洪家新贵，包括洪仁发、洪仁达的几个少年王爷，如牙牙学语的珂王洪同元也都逃脱。以至如曾国荃身畔幕僚赵烈文所说：“而破城之日，全军掠夺，无一人顾全大局，使槛中之兽，大股脱逃。”而李秀成被捕，总算也是一个弥补。
因此曾国藩要偷天之功，他把后来李秀成供词所写的“是以被两国（个）奸民获拿，解送前来”，用朱笔改为“遂被曾帅官兵拿获，解送前来”，到最后抄送北京军机处备案和刻板印刷时，又改为“遂被曾帅追兵拿获，解送前来”。他之所以一改再改，就是要突出攻破天京，湘军所立的大大功劳是拿获了李秀成。
李秀成本来是可以跟上大队人马脱险了的。他因骑的马劣，力不足再行，又未得食，于7月22日黎明之时落伍走散。他向西踽踽而行，不知不觉间走到方山顶上的破庙海会寺。