桐城围解后，李秀成和陈玉成获得大胜，彼此有个认同，就是向北进展。陈玉成军向寿州走向豫南、鄂东，李秀成应邀向六安州进发。
1857年3月3日，李秀成军进占庐州西的六安州。3月6日，在六安赴霍丘途中与捻军首领张洛行由三河尖派出的龚得树、苏天福部会师。
从此开始了长达十年太平天国与捻军的合作时期。
捻军主力设有五旗，龚得树是白旗掌旗人，苏天福是黑旗掌旗人。从后来两人对太平天国的友好和忠诚，可证当时李秀成对他们是相当亲善、礼貌的，没有那种太平天国传统的以我为主、唯我独尊的高傲姿势，也没有摆出主帅的威严盛气凌人。虽然现在未见有龚得树、苏天福等皈依天父上帝、做礼拜的文字记载，太平天国那套西方宗教仪式，在捻军中可以说也还没有渗入，但捻军也是蓄发、易服，力主与大清王朝唱对台戏，这使他们与太平天国有共同的语言、共同的行动，同心同德。
最初与捻军联系取得合作的是石达开。但李秀成首先开创了太平天国与江淮捻军的共同行动，而且有个良好的开始。功不可没。
捻军是19世纪50年代，在江淮中原地区崛起的一支民间武装。1855年，张洛行等各路大旗小旗捻军领袖，在淮北雉河集（涡阳）会盟，确立五大旗掌门人，张洛行被推为第一领袖，称“大汉盟主”。以“大汉”相称，是公开亮出与大清王朝对立的旗帜。
“捻军”不是历史名词，那是史学家罗尔纲教授给他们恰如其分的定名。当时他们自称是“捻”，“捻”乃是几股绳索扎在一起的意思。民众习惯称他们是“捻子”，清军和本地士绅团练称他们是“捻匪”。
捻军与太平军同声相应，同气相求。
李秀成在攻打江南大营、围攻金坛时，麾下有个叫李昭寿的武人，是从安徽庐州或和州跟随来的捻军头目。李昭寿加入李秀成部队带有百十个人，很有战斗力，颇得李秀成青睐。