1860年1月28日，李秀成将浦口军务交与部将黄子隆、陈赞明，自引人马赴芜湖。
在离开后的第三天，浦口城外靠江堤的营盘，以及九状洲都被江南大营攻陷了。
北面屏障多半失陷，天京被团团围困。这就是李秀成所说的“五困京城”。
李秀成来到芜湖，与封王未久的李世贤会晤。他把攻打江南大营的总体设想与李世贤谈了，李世贤表示赞同并表示全力以赴。
李世贤率领的殿左军也是一支有战斗力的队伍。1858年12月，他在皖南湾让，全歼江南大营湖南提督邓绍良部，并击毙邓绍良和总兵戴文英，取得了与三河大捷并提的双丰收。
李秀成在芜湖传檄皖南地区各路人马：辅王杨辅清、右军主将刘官芳、大佐将古隆贤、正总提赖文鸿和定南军主将黄文金、大佐将李远继、正总提胡鼎文等，确定各路人马的战斗任务和行军路线。
他在芜湖休整了十天。
兵贵神速。李秀成迟迟未动，当然是为了会合各处军事领袖并取得认同。步调一致才能得胜利。因此也有史书说是他在芜湖还召开了高级将领军事会议。须知太平天国时代的会议，并非如今天那么程式，他还是靠传檄、通告，不须所有与会者莅期前来。迟迟未动还有一个因素，就是年关将近。他们要留在芜湖，度过太平天国天历制定的新年。
李秀成正月初二日率领陈坤书、谭绍光、陆顺得、吴定彩等七千余人到南陵，渡过青弋江，过马头，由宁国高桥而过水东，宁国城清军整戈以待，防备攻城，但李秀成却由水东绕过宁国，轻骑风驰电掣，走两日两夜，攻克广德州，留陈坤书、陈炳文守城，自与陆顺得等由广德州到泗安，打垮江南大营驻军，收复泗安、虹星桥，与来自泾县、绩溪，进逼湖州的李世贤军会师后，占浙江安吉、长兴；随后又一分为二，李世贤军为疑兵，直攻湖州；李秀成自引本部兵马，奇袭杭州。偏师刘官芳部继续徘徊在皖南旌德、绩溪等地，掩护李秀成大军入浙。